ГАЗО-ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

ГАЗО-ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ (offshore llc и газожидкостную хроматографии.">ГЖХ, газожидко-твердофазная хроматография),
вид хроматографии, в к-рой подвижной фазой служит газ, а неподвижной -
жидкость, нанесенная тонким слоем (100
нм) на твердый носитель; вариант газовой хроматографии. Неподвижная
жидкая фаза (НЖФ) должна быть термически стабильной, химически устойчивой,
иметь небольшую вязкость. В кач-ве НЖФ используют-дигидроксидипропионитрил,
диглицерол, сквалан, три-n-крезилфосфат, эвтектич. смеси, напр. NaN02
(18,2%) + KNO3 (54,5%) + LiNO3 (27,3%), и др. Особую
offshore llc incorporation в хроматографической системе.
Селективность (фактор разделения) хроматографической системы при разделении двух веществ определяется экспериментально по формуле
a = t'R1/t'R2">селективность проявляют комплексообразующие НЖФ, напр. р-р соли Ag(I) в
этиленгликоле, к-рый позволяет разделять непредельные соединения, в т.
ч. их цис-и транс-изомеры. Термически стойки и селективны полиэтиленгликоли
(устойчивы до 225 °С), полиметилцианоэтилсилоксаны (до 275°С), апиезон
L-смесь углеводородов разветвленного строения (до 300 °С), полидиметилсилоксан
(до 350 °С), полиметилфенилсилоксан (до 375 °С), полиметилкарборансилоксаны
(до 400 °С).
Слой жидкости на твердом носителе служит для улучшения массообмена разделяемых
соед. между подвижной и неподвижной фазами. В кач-ве носителей используют
специально обработанные для снижения адсорбц. активности диатомиты (цветохромы,
динахромы, хромосорбы), материалы на основе политетрафторэтилена (полихромы),
неорг. соли (хлориды, сульфаты) и др. Удельная пов-сть носителей составляет
0,1-1,5 м2/г. При проведении газо-жидкостной хроматографии в капиллярной колонке роль
твердого носителя выполняют внутр. стенки капилляра.
Удерживание разделяемых соед. обусловлено их растворением в НЖФ и адсорбцией
на границах НЖФ с твердым носителем и газом-носителем. В газо-жидкостной хроматографии измеряют истинный
объем удерживания VN:

где Кl,
и Ks- константы распределения исследуемого соед. в системах
соотв. жидкость - газ, пов-сть жидкости -газ и пов-сть твердого носителя
- жидкость, vl- объем НЖФ, Sl и Ss
- площадь пов-сти соотв. НЖФ и твердого носителя. Разработаны методы,
позволяющие количественно определить вклад в величину VN
всех осн. видов взаимодействия в-ва с НЖФ и, следовательно, вклад адсорбции
в-ва на межфазных границах, к-рый может составлять от 0,01 до 90%, а также
вклад растворения в-ва в НЖФ. Хроматографич. зоны идентифицируют при сопоставлении
величин удерживания компонента анализируемой смеси и эталона, причем используют
совокупность данных по удержанию соед. на колонках с разл. по природе НЖФ.
Идентификацию часто проводят по относит. величинам удерживания, т.к. они
определяются с существенно большей точностью, чем абсолютные (погрешность
меньше в 2 и более раз). Наиб. широко используют индексы удерживания Ковача
I, шкала к-рых построена на основе характеристик удерживания нормальных
алканов; при увеличении числа атомов углерода в молекуле н-алкана на единицу
I увеличивается на 100:

где z-число атомов углерода в н-алкане, к-рый элюируется перед i-тым
в-вом; (z + 1)-число атомов углерода в н-алкане, элюируемом после i-того
в-ва; VN(i) VN(z) и VN(Z
+ 1)-исправленные объемы удерживания соотв. i-того в-ва и двух н-алканов
с z и (z + 1) атомами углерода. Величина I для данного соед. существенно
зависит от типа используемого сорбента. Напр., индексь - удерживания этил-формиата
для разл. силоксановых НЖФ составляют 487, 605 и 766.
Адсорбция исследуемыл соед. на межфазных границах приводит к тому, что
относит. объем удерживания в общем случае определяется не только отношением
констант распределения данного и стандартного соед., но и адсорбц. св-вами
пов-стей раздела НЖФ-твердый носитель и газ -жидкость, т.е.и
I не являются хроматографич. константами в-ва. Хроматографич. константой
i-того соединения служит инвариантный (предельный) индекс удерживания I0i,
учитывающий взаимод. данного соед. только с НЖФ:

где Кl(i), Кl(z) и Кl(z+1) -
коэф. распределения в системе НЖФ-газ соотв. i-того в-ва и двух стандартных
соед., молекулы к-рых содержат z и (z 4- 1) атомов углерода, причем
Кl(z)Кl(i)
Кl(z+1). Для определения I0i,- измеряют
значения I для данного i-того соединения (I(i)) на неск. колонках,
отличающихся содержанием НЖФ.
При продвижении хроматографич. зоны в потоке газа-носителя происходит
одновременно ее расширение (размывание), гл. обр. вследствие вихревой и
продольной диффузии, а также конечной скорости межфазной массопередачи.
При малых скоростях газа осн. причина размывания -обычно продольная, диффузия,
при больших - конечная скорость массопередачи.
Эффективность колонки, характеризуемая высотой (Я), эквивалентной теоретич.
тарелке (ВЭТТ), описывается ур-нием Ван-Деемтера:

где,-постоянные;
dp-диаметр частиц сорбента;
-коэф. диффузии в-ва в газовой фазе; u-линейная скорость газа-носителя
в колонке; k = VN/Vм-коэф. емкости, или коэф.
извлечения; Ум-объем удерживания несорбируемого компонента
(мертвый объем колонки); dl-эффективная толщина пленки НЖФ;
Dl-коэф. диффузии в-ва в жидкой фазе. Использование ур-ния Ван-Деемтера
позволяет оптимизировать условия хроматографич. разделения.
Газо-жидкостную хроматографию применяют для разделения и анализа соед., к-рые могут быть переведены
в парообразное состояние без разложения, а также для определения таких
физ.-хим. характеристик в-ва, как константа распределения, константа комплексообразования,
теплота растворения, коэф. активности и др. Газо-жидкостная хроматография используется также для
исследования кинетики жидкофазных р-ций, протекающих в хроматографич. колонке
между летучим реагентом и нелетучим в-вом, растворенным в жидкой фазе.
Преимущества газо-жидкостной хроматографии по сравнению с газоадсорбционной хроматографией:
возможность простого изменения разделительной способности сорбента
путем направленного подбора оптимальной НЖФ, получение симметричных зон
разделяемых соед. и лучшая воспроизводимость св-в сорбента.
Газо-жидкостная хроматография была предложена А. Мартином и Р. Сингом в 1941 и реализована А.
Джеймсом и А. Мартином в 1952.
=== Исп. литература для статьи «ГАЗО-ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ»: НогареС.Д., ДжуветР.С., Газо-жидкостная хроматография,

пер. с англ.. Л., 1966; Березкин В. Г., Пахомов В. П., Сакодынский К. И..
Твердые носители в газовой хроматографии, М., 1975; Супима В., Насадочные
колонки в газовой хроматографии, пер. с англ., М., 1977; Газовая хроматография
в нефтехимии, М., 1975; Березкин В. Г., Газо-жидко-твердофазная хроматография,
М., 1986. См. также лит. при ст. Газовая хроматография. В. Г.
Березкин.

О пользователе

Kreativka's picture
User offline. Last seen 1 year 32 weeks ago. Offline
Друг сайта



Настоящее имя Катя

Пол женский

Дата рождения 10/08/1987



Joined: 16/01/2012